Outer-sphere

Definition / 定义

outer-sphere（外球）：主要用于化学（配位化学、电化学）中，指不直接与金属中心或反应中心形成键、而是通过静电作用、溶剂分隔或离子对等方式发生相互作用的“外层”相互作用环境。常见于：

• outer-sphere complex（外球配合物）：配体/阴离子未进入第一配位层，仅在外部通过静电与溶剂化作用关联。
• outer-sphere electron transfer（外球电子转移）：电子转移发生时，反应物之间不形成桥联键，通常由溶剂壳层隔开。

（也可在更一般语境中表示“外层/外部范围”，但最常见的是上述化学用法。）

Pronunciation / 发音

/ˈaʊtər sfɪr/

Examples / 例句

Outer-sphere electron transfer can occur without the reactants touching directly.
外球电子转移可以在反应物不直接接触的情况下发生。

In aqueous solution, an outer-sphere complex is often stabilized by solvation and electrostatic attraction rather than a direct metal–ligand bond.
在水溶液中，外球配合物往往依靠溶剂化与静电吸引而稳定，而不是依靠直接的金属—配体键。

Etymology / 词源

outer（外部的）+ sphere（球层/范围）。该词在20世纪的配位化学与电化学研究中逐渐固定为术语，用来对比 inner-sphere（内球）：内球强调进入第一配位层或形成桥联键；外球强调相互作用发生在“配位壳层之外”或被溶剂壳层分隔。

Related Words / 相关词

• Inner-sphere
• Coordination
• Ligand
• Solvation
• Ion Pair
• Electron Transfer
• Redox
• Complex
• Mechanism

In Literature / 文献与作品

• R. A. Marcus — “Electron Transfer Reactions in Chemistry: Theory and Experiment” / 诺贝尔奖相关综述与讲稿：系统讨论外球电子转移与溶剂重组能等核心概念。
• Atkins’ Physical Chemistry（《阿特金斯物理化学》）：在电化学与反应动力学章节中常提及外球电子转移作为典型机理。
• Shriver & Atkins’ Inorganic Chemistry（《无机化学》）：介绍内球/外球配合物与配位层概念，用于理解配位反应与电子转移途径。
• Bard & Faulkner — Electrochemical Methods（《电化学方法》）：在电极反应与电子转移动力学讨论中涉及外球过程的表征与实例。