Lindemann mechanism(林德曼机理):用于解释单分子反应速率随压力(或第三体浓度)变化的一种经典反应机理模型。它认为反应物分子先通过与第三体 M 的碰撞被“活化”成高能态 *A**,随后 A* 再分解生成产物:
A + M ⇌ A* + M;A* → 产物。
(在更高阶理论如 RRKM 出现前,这是理解“低压/高压极限”与“falloff 行为”的重要基础。)
/ˈlɪndəmæn ˈmɛkəˌnɪzəm/
The Lindemann mechanism explains why some unimolecular reaction rates depend on pressure.
林德曼机理解释了为什么某些单分子反应的速率会随压力而变化。
At low pressure, the Lindemann mechanism predicts a rate law that becomes limited by collisional activation, while at high pressure the reaction approaches first-order behavior.
在低压下,林德曼机理预测反应速率会受碰撞活化步骤限制;而在高压下,反应逐渐趋近一阶动力学行为。
“Lindemann”来自提出该模型的科学家 Frederick A. Lindemann(林德曼);“mechanism”意为“机理/机制”。该术语源于他在 20 世纪初为解释单分子反应速率的压力依赖性而提出的两步碰撞—分解模型。